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“打一针”,为锂离子电池“续命”
■本报见习记者 江庆龄
凭借高能量密度、轻便性以及快速充电等优势,锂离子电池自上世纪90年代诞生起,便迅速成为能源领域的“宠儿”,深刻改变了人们的生活。
但是,目前电动车仍存在使用一段时间后需要频繁充电、低温下突然“消极怠工”等问题,说明锂离子电池仍有极大提升空间。此外,废旧电池处理问题尤为紧迫,随着大规模电池退役回收潮的到来,环境污染和资源浪费的风险也日益增加。
bet36体育投注:院士、复旦大学教授彭慧胜和该校青年研究员高悦团队的最新进展,为退役电池的处理提供了一条新的解决途径。2月13日,相关研究成果发表于《自然》。
给电池“送锂”
锂离子电池主要由正极、负极、隔膜、电解质4个部分组成,其中锂离子来源于正极的锂金属氧化物。
锂离子是电池的能量“搬运工”:充电时,锂离子从正极脱嵌,通过电解质迁移到负极,并嵌入负极材料中,将能量以化学能的形式存储起来;放电时,锂离子又经由电解质回到正极,将化学能转换为电能,供不同的电子设备使用。
但在往返正负极的旅途中,锂离子难免会遇上意外,即不同原因造成的副反应。随着使用次数的不断增加,一些自由的锂离子逐渐被束缚住,无法再参与电化学反应,最终造成电池容量不断减少。因此,当电动车的电池容量衰减到70%~80%时,就需要及时进行更换。
针对这类电池,目前常见的处理方式是回收再利用。经过拆解、破碎、分选、冶炼等步骤,从中提取有用材料,以供电池的再生产使用。
“人生病了就会去医院看病,电池出了问题,为什么就直接宣告死亡了?由此,我们就想看看电池的‘病症’在哪里,再对症治疗。”高悦告诉《bet36体育在线:科学报》。
2020年12月加入复旦大学后,高悦就开始回答这个问题。他和团队发现,有一部分废旧锂离子电池的确“病不致死”,其正负极、隔膜都完好,仅仅是锂离子含量“告急”。
失血严重的病人,给他们及时输血就能够挽救生命。对锂离子电池而言,把缺失的“能量之源”锂离子送回去,是否就能恢复活力呢?
顺着这个思路,他们尝试了多种方法,最终想出了一个绝佳方案。
锂离子电池生产过程中有一个关键步骤——利用注液针,将电解液注入包含正负极以及隔膜的电池雏形。为了提高充放电效率,电解液中会添加少量锂离子。
研究人员决定给出厂后的电池电解液补一些锂离子,高悦将这个过程形容为“打一针”。
论文第一作者、复旦大学高分子科学系博士生陈舒拿着一个圆柱锂离子电池向《bet36体育在线:科学报》记者演示操作过程:电池的正负极分别连着一根细细的白色导管,把锂载体分子和电解液一起从一侧导管注入后,再充一次电,使分子在电池内发生反应而分解,最终锂离子留在电池中,其他元素则以气体形式顺着另一端导管离开。
“这和电池的生产过程完全一致,并没有改变现有的成熟工艺。”高悦介绍,“平常使用时,把口子封上就可以了。”
经过两年多的验证,实验室中的电池在充放电上万次后,仍展现出接近出厂时的健康状态。据估计,电池循环寿命将从目前的500~2000圈提升到12000~60000圈。值得一提的是,相关的验证实验都是在真实电池器件而非模型上完成的,因此可以及时发现实际应用中潜在的问题并予以解决。
用头脑风暴寻找“理想分子”
这项工作的一大难点是找到合适的锂载体分子。
正如虽然药物中最终起作用的只是某一两个化合物,但它们只有在制剂的帮助下,才能顺利到达作用组织或器官,发挥更好的疗效,并减少副作用,锂离子也只能以化合物或溶液离子的形式被运送到电池内。考虑到不能给电池添加额外成分,后者首先被排除了。
“这个化合物分子必须同时具备3个特点:能够把锂离子留下、完全兼容电池的生产和使用过程、加进电池后不会带来任何额外的变化。”陈舒解释说,“这就要求分子以化合物的形式加进去,并在电池内完全分解,同时反应过程必须是温和的。”
记者在实验室中见到了由团队设计并合成的这种特殊分子——三氟甲基亚磺酸锂。和绝大多数化合物一样,它呈白色粉末状,被装在常见的玻璃容器中。但找到这个“天选”分子,属实让团队师生“牺牲”了不少脑细胞。
这是一项没有先例可以参考的工作。研究人员虽然知道分子应该具备哪些特性,却无法锁定具体的分子。大胆假设、小心求证、不符合要求就重新假设……这样的循环反复发生。
“我们经常坐在一起开展头脑风暴,尽可能发散思维,讨论各种天马行空的想法,给电池‘打针’就是在这个过程中产生的想法。”高悦笑道,“我们的一大特点是交叉,大家有着不同的学科背景,能够在思维碰撞中萌发灵感。”
最初,他们用化学思维,结合已有的知识储备和经验,寻找可能的分子,再实验验证。然而,这种近乎“碰运气”的搜索方式,在面对海量的化合物分子时,显得力不从心。
依托复旦大学在人工智能(AI)方面的布局,他们尝试将AI引入研究中。团队结合AI进行多方向性的分子设计和搜寻以及后续实验验证,最终找到了三氟甲基亚磺酸锂。它的各项化学和物理性质都符合预期,同时易合成且成本低。
有趣且有用的研究
给电池“打一针”,一方面是基础研究的突破——团队打破了电池基础设计原则中锂离子与正极材料依赖共生的理论,将电池活性载流子和电极材料解耦,另一方面也极具应用潜力。
“我们正在开展锂离子载体分子的大规模制备,并与国际顶尖电池企业合作,力争将技术转化为产品和商品。”高悦透露。
该技术主要有3个应用场景:首先是作为现有生产工艺的辅助,增加电池出厂时的容量;其次是延长电池的使用寿命,使电池在相当长的时间里保持接近出厂时的“机能”;最重要的是电池修复,改变现在“一刀切”回收再利用的方式,解决废旧电池的回收难题。
在大力发展清洁能源的今天,解决电池修复问题有着重大的战略意义。如太阳能、风能等清洁能源依赖于自然条件,波动性较大,无法与用电负荷完全匹配,需要储能系统发挥好“电网充电宝”的作用。
目前建设的新型储能项目中,80%以上都使用锂离子电池,但由于循环寿命短、性能衰减、安全性等问题,距离实际应用仍有一段路要走。此外,大型储能电站的容量往往高达兆瓦时级别甚至更大,所使用的电池体积动辄几十立方米,更换成本之高不言而喻。
“据估计,要建大型储能电站,电池的深度充放电循环次数超过15000次才能回本。我们的电池目前已经‘打了6针’,循环次数达12000次,仍表现出96%的健康状态。”高悦说,希望这项研究的突破能够帮助解决储能问题,推动我国的清洁能源转型。
设计“保鲜膜”稳定电池界面、利用3D打印技术让电池不膨胀、为机器狗调配“能量奶茶”……研究团队以往的研究看起来都颇为有趣,无一不是立足于实际问题。目前,他们正在开展“分子-机制-材料-器件”的全链条研究工作,以期通过基础研究的突破,解决更多能源领域的痛点和难点。
“这项工作只针对正负极完好的电池,我们正在开展一系列与电池修复相关的研究,比如针对电动车起火问题,我们在尝试通过给电池做定期‘体检’和‘保养’,防止电池性能衰退和出现异常。”高悦说,“我们也在探索更绿色的电池材料,希望开发一款以生物质为原料的有机电池。”
相关论文信息:
http://doi.org/10.1038/s41586-024-08465-y
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